普蘭特和他發明的鉛酸電池。圖片來源:bb-batteryasia.com 鉛酸電池做不到面面俱到?沒關系,后面還有一堆科學家躍躍欲試呢。此后,研究者們又不斷探索

普蘭特和他發明的鉛酸電池。圖片來源:bb-batteryasia.com

鉛酸電池做不到面面俱到?沒關系,后面還有一堆科學家躍躍欲試呢。此后,研究者們又不斷探索,發明出采用其他化學反應的充電電池,如鎳鎘電池、鎳氫電池和鋰電池。它們能量密度更大,體積更小,可以用于為各類小型電子設備提供電能。

青出于藍的鋰離子電池

之前說到,電池工作時,電子通過外電路從負極流向正極。與此同時,相同電荷量的正離子則在電池內部從負極向正極流動。早期的電池都使用諸如稀硫酸這樣的以水為溶劑的電解液。在這種情況下,電池內肩負維持電荷平衡任務的是氫離子。然而,使用水系電解液的電池,最多能達到的工作電壓也不過2伏左右。如果我們想要獲得更高的電壓,輸出更大功率,就要使用不含水的電解液,找到替代氫離子的正離子。

查看元素周期表,最佳的候選者落在了鋰離子身上:作為3號元素,鋰的原子量只有6.9;它既輕又小,比其他大的離子更容易在電解液中移動,可謂不二之選。確定了鋰離子,接下來的任務,就是找到可以與之發生可逆反應的電極材料了。到20世紀70年代,美國化學家斯坦利·惠廷厄姆(M. Stanley Whittingham)在??松‥xxon)工作時率先發明了鋰離子電池。經過多年優化,商業化的可充電鋰離子電池在20世紀90年代初在日本推出。

斯坦利·惠廷厄姆目前仍是下一代鋰電池設計的重要研發者。圖片來源:binghamton.edu

鋰離子電池的負極使用石墨,正極使用鈷酸鋰,電解液則使用含有鋰鹽(如六氟磷酸鋰)的有機溶劑。放電時,嵌入在石墨負極中的鋰被氧化進入電解液,跑到正極嵌入到氧化鈷的晶格間隙中形成鈷酸鋰;充電時,鋰則從鈷酸鋰中脫嵌,溜回石墨中,如此循環往復。這樣的電池,工作電壓可達到3.7伏以上,能量密度大大提高。

但所謂金無足赤,盡管鋰離子電池大獲成功,也免不了還有缺點——比如價格較高,容量流失,以及最嚴重的安全性不高的問題。鋰離子電池電解液使用的有機溶劑十分易燃,雖然我們可以通過加入添加劑和改進電池設計來提高電池的穩定性,卻終究不是長久之計。

厚望加身的鋁離子電池

原理上,我們只要用另一種X離子來替代鋰離子,并找到與之匹配的電極和電解液,就可以得到“X離子電池”。在眾多“X”的候選者中,鋁算是優勢比較明顯的:它的價格比鋰更低,化學性質也更穩定,而且在反應時,每個鋁原子可以釋放3個電子,似乎是個不錯的選擇。

然而,研發鋁離子電池的道路并不順利。最大的困難在于找到合適的正極材料和電解液。在以往的研究中,正極材料往往會在充放電過程中發生不可逆的結構破壞,能有效參與反應的部分因而越來越少。最終,電池容量迅速下降,使用壽命只有幾十個循環——這顯然不能滿足人們的需求。

在研究者們鍥而不舍的努力之下,上月,鋁離子電池終于迎來了大突破。斯坦福大學化學系的戴宏杰教授在《自然》發文宣布,他的研究小組成功制造出了超長壽命的鋁離子電池。

戴宏杰(右)和文章的共同第一作者之一龔明(左)圖片來源: Mark Shwartz/Stanford Precourt Institute for Energy

這種電池選用鋁金屬作為負極,正極則是一種三維結構的泡沫石墨。秘制電解液由有機鹽 [EMIm]Cl(1-ethyl-3-methylimidazolium chloride) 和 AlCl按一定比例混合制成的離子液體。負責在電解液中轉移電荷的離子是 AlCl4-。電池放電時,鋁負極被氧化生成 Al2Cl7-,同時釋放電子;本來嵌入在泡沫石墨正極孔隙中的 AlCl4-則脫嵌進入電解液。充電時,電解液中的 AlCl4- 則重新嵌入到泡沫石墨孔隙當中。因為 AlCl4-離子的體積較大,因此找到一種可以允許它快速嵌入/脫嵌的的正極材料頗為關鍵。研究人員巧妙地制備了泡沫石墨——它內部充滿空隙,表面積很大,讓AlCl4-離子可以快速自由地進出。

[責任編輯:趙卓然]

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